偶聯(lián)劑是一種具有特殊結(jié)構(gòu)的化合物,其分子中同時(shí)具有能與無機(jī)材料(如玻璃、水泥、金屬等)結(jié)合的反應(yīng)性基團(tuán)和與有機(jī)材料(如合成樹脂等)結(jié)合的反應(yīng)性基團(tuán)。偶聯(lián)劑的主要作用是改善無機(jī)填料與有機(jī)材料之間的界面性能,從而提高材料的分散性和黏合性。
偶聯(lián)劑的種類繁多,主要包括有機(jī)鉻偶聯(lián)劑、有機(jī)硅偶聯(lián)劑和鈦酸偶聯(lián)劑。其中,有機(jī)硅偶聯(lián)劑是最常用的類型之一,其通式為RSiX3,其中R為有機(jī)基團(tuán)(如-C6H5、-CH=CH2等),能與樹脂結(jié)合;X為可以水解的基團(tuán)(如-OCH3、-OC2H5、-Cl等)。硅烷偶聯(lián)劑具有兩性結(jié)構(gòu),能夠與有機(jī)和無機(jī)材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或產(chǎn)生分子間作用,從而改善材料的力學(xué)性能和使用性能。
偶聯(lián)劑在橡膠工業(yè)中也有廣泛應(yīng)用,可以提高輪胎、膠板、膠管、膠鞋等產(chǎn)品的耐磨性和耐老化性能,并且能減小NR用量,從而降低成本。此外,偶聯(lián)劑還被用于塑料配混中,改善合成樹脂與無機(jī)填充劑或增強(qiáng)材料的界面性能,降低合成樹脂熔體的粘度,改善填充劑的分散度以提高加工性能,進(jìn)而使制品獲得良好的表面質(zhì)量及機(jī)械、熱和電性能。
偶聯(lián)劑是一種重要的表面改性劑,通過其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和功能,能夠有效地將不同性質(zhì)的材料結(jié)合在一起,提高材料的整體性能和應(yīng)用效果。
偶聯(lián)劑在提高無機(jī)填料與有機(jī)材料界面性能方面的具體機(jī)理主要通過以下幾個(gè)方面實(shí)現(xiàn):
分子橋作用:偶聯(lián)劑通過分子橋作用,使無機(jī)材料表面具有有機(jī)反應(yīng)活性,從而實(shí)現(xiàn)無機(jī)材料表面的有機(jī)功能化。這樣可以將高分子聚合物(如樹脂、橡膠、塑料)與無機(jī)材料(如填料、纖維)有效結(jié)合。
化學(xué)結(jié)合:偶聯(lián)劑中的化學(xué)官能團(tuán)能夠與無機(jī)填料表面的分子作用形成共價(jià)鍵。例如,有機(jī)硅偶聯(lián)劑可以與玻璃纖維表面的硅醇基團(tuán)或其他無機(jī)填料表面的分子作用形成共價(jià)鍵。鈦酸酯偶聯(lián)劑則通過其烷氧基直接與填料或顏料表面所吸附的微量羧基或羥基進(jìn)行化學(xué)作用而偶聯(lián)。
界面相互作用增強(qiáng):通過偶聯(lián)劑的引入,無機(jī)填料與有機(jī)基體之間的界面相互作用得以增強(qiáng),從而提升了復(fù)合材料的力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性和耐候性。
表面改性:偶聯(lián)劑作為表面改性劑,可以改善無機(jī)填料在有機(jī)基體中的分散性和黏合性。例如,單烷氧基鈦酸酯在無機(jī)粉末和基體樹脂的界面上產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合,形成單分子層,從而增強(qiáng)界面強(qiáng)度。
功能區(qū)差異:不同類型的偶聯(lián)劑通過其功能區(qū)的差異,能夠針對不同的填料表面進(jìn)行特定的化學(xué)作用,從而實(shí)現(xiàn)最佳的偶聯(lián)效果。
有機(jī)硅偶聯(lián)劑與其他類型偶聯(lián)劑(如有機(jī)鉻偶聯(lián)劑、鈦酸偶聯(lián)劑)相比,具有以下獨(dú)特的優(yōu)勢和應(yīng)用場景:
環(huán)保特性:有機(jī)硅偶聯(lián)劑因其無毒、無味、無污染的特性,在環(huán)保涂料、環(huán)保膠粘劑等領(lǐng)域的應(yīng)用前景廣闊。這使得有機(jī)硅偶聯(lián)劑在環(huán)保事業(yè)中具有更大的潛力。
廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域:有機(jī)硅偶聯(lián)劑在建筑、光伏、汽車、航空等領(lǐng)域的應(yīng)用非常廣泛。這些領(lǐng)域?qū)Σ牧系男阅芤筝^高,有機(jī)硅偶聯(lián)劑能夠提供優(yōu)異的性能,滿足這些領(lǐng)域的需求。
新能源領(lǐng)域的應(yīng)用:有機(jī)硅偶聯(lián)劑在新能源領(lǐng)域的應(yīng)用也值得期待。隨著新能源技術(shù)的發(fā)展,有機(jī)硅偶聯(lián)劑在這一領(lǐng)域的應(yīng)用前景將更加廣闊。
相比之下,鈦酸酯偶聯(lián)劑雖然在塑料、橡膠、涂料、顏料、油田以及磁材料領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用,但在環(huán)保涂料和膠粘劑等領(lǐng)域的應(yīng)用不如有機(jī)硅偶聯(lián)劑廣泛。鈦酸酯偶聯(lián)劑在潮濕環(huán)境中提供出色的水解穩(wěn)定性,這在制造牙科復(fù)合材料時(shí)應(yīng)予以考慮,但其在環(huán)保方面的優(yōu)勢不如有機(jī)硅偶聯(lián)劑。
在橡膠工業(yè)中,偶聯(lián)劑通過增強(qiáng)橡膠與填料之間的粘合促進(jìn),顯著改善了輪胎、膠板、膠管、膠鞋等產(chǎn)品的耐磨性和耐老化性能。具體來說,偶聯(lián)劑如含硫硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑等,能夠有效地將炭黑、白炭黑等填充劑與橡膠分子有機(jī)地結(jié)合起來,從而提高橡膠制品的加工性能和力學(xué)性能。這種結(jié)合不僅提高了橡膠制品的耐磨性,還顯著降低了輪胎的滾動(dòng)阻力,提高了濕地和冰地抓著力。
此外,偶聯(lián)劑還能增強(qiáng)補(bǔ)強(qiáng)填充劑與橡膠基質(zhì)的界面相互作用,顯著改善了輪胎和橡膠制品的綜合性能。例如,含硫硅烷偶聯(lián)劑可以有效提高白炭黑與橡膠之間的相容性,改善膠料的加工性能,降低膠料的門尼黏度、生熱和滾動(dòng)阻力,提高硫化膠的耐磨性。
偶聯(lián)劑在塑料配混中的作用機(jī)制主要體現(xiàn)在其分子結(jié)構(gòu)中具有兩種官能團(tuán):一種官能團(tuán)可以與無機(jī)填料形成化學(xué)鍵,另一種官能團(tuán)可以與合成樹脂發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或生成氫鍵溶于其中。這種結(jié)構(gòu)使得偶聯(lián)劑能夠同時(shí)與無機(jī)填料和合成樹脂發(fā)生反應(yīng),從而改善它們之間的界面性能。
具體來說,偶聯(lián)劑通過以下幾種機(jī)制改善合成樹脂與無機(jī)填充劑的界面性能:
偶聯(lián)改性:偶聯(lián)劑在粒子表面發(fā)生化學(xué)偶聯(lián)反應(yīng),使粒子表面與有機(jī)物產(chǎn)生良好的相容性。這種化學(xué)反應(yīng)增強(qiáng)了無機(jī)填料與合成樹脂之間的粘合性,從而提高了界面的粘合性。
改善分散性:偶聯(lián)劑可以改善無機(jī)填料在合成樹脂中的分散性,避免團(tuán)聚現(xiàn)象。這不僅提高了加工性能,還能使制品獲得良好的表面質(zhì)量及機(jī)械、熱和電性能。
增強(qiáng)黏合性:偶聯(lián)劑通過化學(xué)鍵理論、表面浸潤理論、變形層理論和拘束層理論等機(jī)制,增強(qiáng)了無機(jī)填料與合成樹脂之間的黏合性。這種增強(qiáng)的黏合性有助于提高制品的機(jī)械強(qiáng)度和加工流動(dòng)性。
偶聯(lián)劑作為表面改性劑,其對材料整體性能提升的具體案例和研究支持如下:
研究表明,使用硅烷偶聯(lián)劑(如KH-570)對納米二氧化鈦進(jìn)行表面改性,可以顯著提高復(fù)合材料的強(qiáng)度和韌性。此外,通過紅外光譜、X射線光電子能譜、熱分析、透射電鏡和潤濕性實(shí)驗(yàn)等手段對改性效果進(jìn)行了詳細(xì)分析。
研究選擇了5種偶聯(lián)劑對導(dǎo)電二氧化鈦粉體及導(dǎo)電云母粉體進(jìn)行表面改性,結(jié)果顯示偶聯(lián)劑NTC401對導(dǎo)電二氧化鈦的改性效果較好,而偶聯(lián)劑JSC對導(dǎo)電云母的改性效果較好。
使用鈦酸酯偶聯(lián)劑(如NDZ-401)對碳酸鈣進(jìn)行表面改性后,填充在UP樹脂澆鑄體和GFRP中的碳酸鈣的拉伸彎曲強(qiáng)度顯著提高。此外,鈦酸酯偶聯(lián)劑處理后的碳酸鈣填料在各項(xiàng)性能上均有明顯提高。
硅烷偶聯(lián)劑對鋰離子電池陰極材料LiMn2O4進(jìn)行表面改性后,材料的形貌、結(jié)構(gòu)及綜合電化學(xué)性能均得到了改善。
使用硅烷偶聯(lián)劑(如KH550)對納米Al2O3進(jìn)行表面改性后,紅外光譜分析表明納米Al2O3表面成功接枝了偶聯(lián)劑,熱失重實(shí)驗(yàn)也支持了改性效果。
應(yīng)用硅烷偶聯(lián)劑對粘土填料進(jìn)行表面處理,可以改善填料與橡膠基體界面的物化性質(zhì),從而提高補(bǔ)強(qiáng)強(qiáng)度。